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臭氧低溫脫硝技術(shù)及工程

    目前煙氣脫硝技術(shù)可分為干法和濕法兩大類,其中干法脫硝中的選擇性催化還原(SCR)和選擇性非催化還原(SNCR)技術(shù)是市場(chǎng)應(yīng)用最廣(約占60%煙氣脫硝市場(chǎng))、技術(shù)最成熟的脫硝技術(shù),其原理是向煙氣中噴氨或尿素等含有NH¬3自由基的還原劑,在高溫下直接(或催化劑的協(xié)同下)與煙氣中的NOx發(fā)生氧化還原反應(yīng),把NOx還原成氮?dú)夂退。但該技術(shù)也有其巨大的局限性,由于化學(xué)反應(yīng)需要在高溫下進(jìn)行,而對(duì)于中小型鍋爐以及工業(yè)鍋爐來(lái)說(shuō),排煙溫度遠(yuǎn)不能達(dá)到化學(xué)反應(yīng)所需要的高溫,因此低溫?zé)煔饷撓跫夹g(shù)就成為市場(chǎng)的必須。
    低溫?zé)煔饷撓跫夹g(shù)以低溫氧化技術(shù)(LoTOx)最為簡(jiǎn)單有效,由于煙氣中的氮氧化物主要組成是NO(占95%),NO難溶于水,而高價(jià)態(tài)的NO2、N2O5等可溶于水生成HNO2和HNO3,溶解能力大大提高,很容易通過(guò)堿液噴淋等手段將其從煙氣中脫出。將煙氣中的NO轉(zhuǎn)化為高價(jià)態(tài),需引入較強(qiáng)的氧化劑,在眾多氧化劑中,臭氧是最環(huán)保清潔的強(qiáng)氧化劑,在高效轉(zhuǎn)化NO至高價(jià)態(tài)的過(guò)程中不遺留任何二次污染物,另外不同于•OH、•HO2 等,工作環(huán)境惡劣,自由基存活時(shí)間非常短,能耗較高,O3的生存周期相對(duì)較長(zhǎng),將少量氧氣或空氣電離后產(chǎn)生O3,然后送入煙氣中,可顯著降低能耗。
    臭氧低溫脫硝原理
    臭氧具有僅次于氟的強(qiáng)氧化性,完全有能力將煙氣惡劣環(huán)境中的NO氧化成高價(jià)態(tài),提高煙氣中氮氧化物的水溶性,從而通過(guò)濕法洗脫。其中主要包括以下反應(yīng):
                      NO+O3→NO2+O2 (1)
                      NO2+O3→NO3+O2 (2)
                      NO2+NO2→N2O4 (3)
                      N2O4+O3→N2O5 (4)
                      NO3+NO2→N2O5 (5)
                      3NO2+H2O→2HNO3+NO  (6)
                      N2O5+ H2O→2HNO3 (7)
    利用臭氧將NO氧化為高價(jià)態(tài)的氮氧化物后,需要進(jìn)一步地吸收。常見(jiàn)的吸收液有Ca(OH)2、NaOH 等堿液。不同的吸收劑產(chǎn)生的脫除效果會(huì)有一定的差異。例如有人在利用水吸收尾氣時(shí),NO的脫除效率可達(dá)到86.27%,這是利用氣體在水中的溶解度進(jìn)行吸收,也有試驗(yàn)利用吸收液將高價(jià)氮氧化物還原成為N2 后直接排入大氣中。
    采用臭氧低溫脫硝技術(shù)可得到較高的NOX脫除率,典型的脫除范圍為70%~90%,甚至可達(dá)到95%,并且可在不同的NOX濃度和NO、NO2的比例下保持高效率;因?yàn)槲磁cNOX反應(yīng)的O3會(huì)在洗滌器內(nèi)被除去,所以不存在類似SCR中O3的泄漏問(wèn)題;除以上優(yōu)點(diǎn)外,該技術(shù)應(yīng)用中 SO2和CO的存在不影響NOX的去除,而臭氧脫硝也不影響其他污染物控制技術(shù)。    新大陸環(huán)保公司將LoTOx技術(shù)與自己研發(fā)的臭氧發(fā)生系統(tǒng)結(jié)合形成一體化的脫硫脫硝系統(tǒng),用于石油精煉廠中加熱器、鍋爐等的廢氣治理。經(jīng)氧化后生成的N2O5通過(guò)洗滌器很容易與煙氣中水分發(fā)生反應(yīng)生成HNO3,然后再同洗滌劑生成鹽類,最后通過(guò)洗滌清理排出系統(tǒng)外。具體的化學(xué)反應(yīng)如下:
                      N2O5+H2O→2HNO3 (9)
                      HNO3+NaOH→NaNO3+H2O (10)
    臭氧低溫脫硝系統(tǒng)可使NOx排放減少到10μg/g以下,可滿足最嚴(yán)格的減排要求。并且不會(huì)使SO2轉(zhuǎn)化為SO3,此外,煙氣中的顆粒物和硫化物對(duì)臭氧消耗或 NOX脫除效率的影響并不明顯,該系統(tǒng)不僅可以高效去除氮氧化物,而且對(duì)二氧化硫和粉塵等顆粒物也有明顯的去除效果。同時(shí)它不存在堵塞、氨泄漏等問(wèn)題。
    新大陸臭氧低溫脫硝優(yōu)勢(shì)
    新大陸臭氧低溫脫硝技術(shù)比傳統(tǒng)煙氣脫硫脫硝工藝更適應(yīng)環(huán)保日益嚴(yán)格的要求,而且設(shè)備投資低、占地面積小、系統(tǒng)簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn);
    以臭氧替代其它氧化試劑,通過(guò)特殊工藝控制低溫脫硝反應(yīng)過(guò)程,使堿液吸收反應(yīng)的產(chǎn)物以固體形式存在,實(shí)現(xiàn)了氣態(tài)污染物(氮氧化物)的固化處理,不產(chǎn)生二次污染;
    采用臭氧的高級(jí)氧化技術(shù)不僅對(duì)NOX具有良好的脫除效果,而且對(duì)煙氣中的其他有害污染物,比如重金屬汞也有一定的去除能力;
    在低溫下進(jìn)行氧化吸收等低溫脫硝過(guò)程,有利于鍋爐的能源回收利用,降低工程施工難度。利用國(guó)內(nèi)現(xiàn)有較為成熟的濕法脫硫工藝并加以改進(jìn),使脫硫脫硝同時(shí)進(jìn)行。
 

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